在电化学基础内容回顾（2）中，总结了参比电极校正的相关内容，参比电极的使用使得不同电化学体系之间的比较有了意义。电化学基础内容回顾 2——参比电极的校正

氢标电极作为一切参比电极的零点，其在文献中的使用有三种表现形式，分别为NHE，RHE和SHE，特此分享。

一个理想的参比电极最核心的一点是理想非极化电极，即在电流变化时其电极电势依然能迅速恢复稳定。因此，其应该具备以下性质：

• 电极表面电极反应应满足可逆反应，电解液中的某物质需要服从能斯特方程；（非极化电极的特征）

• 电极电位随时间变化小；（非极化电极的特征）

• 电极中流入微小电流时，电极电势能迅速恢复原状，不出现滞后现象；（非极化电极的特征）

• 电极应当是固相的，不溶于电解液的；（考虑到了参比电极应用场景的复杂性，比如非水溶液，甚至固相电解质中参比电极的使用及标定）

• 电极电势随温度的变化趋势也应当是固定的。

在这之中，氢电极的电极反应最简单，且几乎具备了上述所有条件，因此经常被用作基准。

所谓NHE，全称为Normal Hydrogen Electrode，即一般氢电极。它是早期常被使用的概念。一般氢电极指的是：铂黑电极浸在浓度为1当量浓度*（Normal Concentration, N）的一元强酸中并放出压力约一个标准大气压的氢气。

此时，根据能斯特方程：

E=E0+RT/F lnaH+/aH2

需要满足aH+=1, aH2=1. 因此，电解液中的氢气一定要饱和，同时要使用强酸作为电解质。当使用强酸做电解质，pH=0时，此时的氢电极称之为SHE。即标准氢电极。铂电极在氢离子活度为1 M的理想溶液中，并与100 kPa压力下的氢气平衡共存时所构成的电极。

根据能斯特方程，

E=0（常温常压条件下）

图一 一般氢电极示意图

而参比氢电极是应用更广泛的，更实际的一种电极表示。其全称是relative hyedrogen electrode. 指的是具有与所测定溶液pH相同pH电解液的氢电极。使用该表示的好处就是，作用电极室与参比电极室会使用同一种电解液，因此不需要考虑液间电势差，实验处理比较方便。

正因为其对pH没有要求，所以根据能斯特方程，RHE的电极电势应当为：

E=-0.0591pH （常温常压条件下）