二氧化硒，也被称为硒酸酐，其英文名称是Selenium Dioxide，分子量为110.96，CA登录号为7446-08-4。它是一种重要的氧化试剂，在有机合成领域有着广泛的应用。该试剂为白色固体，物理性质包括熔点315℃，密度3.950g/cm3。它能溶于水和极性有机溶剂，如HOAc、CH2Cl2和1,4-二氧杂环己烷。

在有机合成中，二氧化硒常被用作氧化试剂，参与多种氧化反应。尽管近年来某些反应已被其他更出色的试剂所替代，但其与活性甲基、亚甲基和次甲基的氧化反应在官能团转换中仍占据重要地位。特别值得一提的是，二氧化硒对烯键致活的烯丙基位的氧化羟基化反应具有独特优势。当使用t-BuOOH作为共氧化剂时，二氧化硒的用量可以显著减少至催化量，且反应条件更为温和。大多数情况下，该反应在室温下的CH2Cl2溶剂中搅拌数小时或数天即可完成（式1）。
尽管早期研究显示，在单独使用二氧化硒的情况下，烯丙基位氧化的活性次序为CH2 > CH3 > CH[5]，但在SeO2-t-BuOOH体系中，这一规律并不适用。在该体系中，末端甲基往往成为首先被氧化的对象，并且产物通常是醇和醛的混合物。为了获得单一的醛或单一的醇，可以将该反应与另一个氧化反应[6]或还原反应[7]串联，从而得到期望的单一产物（式2，式3）。
在升温或回流的环境下，二氧化硒的氧化能力会显著增强。这使得酮羰基α-位的甲基以及烯丙基位的甲基能够被直接氧化为醛。这一反应在吡啶及其衍生物的存在下尤为有意义，因为吡啶环在此过程中能够保持稳定（式4，式5）。
参考文献

1. Aslaoui, J.; Li, H.; Morin, C. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 1713.
2. Paquette, L. A.; Efremov, I.; Liu, Z. J. Org. Chem., 2005, 70, 505.
3. Thunuguntla, S. S. R.; Nyavanandi, V. K.; Nanduri, S. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 9357.
4. Bravo, F.; McDonald, F. E.; Neiwert, W. A.; Hardcastle, K. I. Org. Lett., 2004, 6, 4487.
5. Kim, M.; Kleckley, T. S.; Wiemer, A. J.; Holstein, S A.; Hohl, R. J.; Wiemer, D. F. J. Org. Chem., 2004, 69, 8186.
6. Shull, L.W.; Wiemer, D. F. J. Organomet. Chem., 2005, 690, 2521.
7. Rapoport, H., Bhalerao, U. T. J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 4835.
8. Watanabe, K.; Suzuki, Y.; Aoki, K.; Sakakura, A.; Suenaga, K.; Kigoshi, H.; J. Org. Chem., 2004, 69, 7802.
9. Riego, E.; Bayo, Nuria; C., Carmen; A., F.; Alvarez, M. Tetrahedron, 2005, 61, 1407."
10. Heimgaertner, G.; Raatz, D.; Reiser, O. Tetrahedron, 2005, 61, 643.

二氧化硒的氧化作用

二氧化硒的氧化作用
二氧化硒具有强大的氧化能力，能够成功氧化烯丙基位的C-H键，生成烯丙醇。尽管这种试剂具有一定的毒性，但因其反应条件温和且效果显著，因此在实践中仍被广泛应用。若在反应中加入助氧化剂TBHP，可以进一步降低二氧化硒的使用量至催化水平。