氰基化反应是基础有机合成和药物分子合成中常见的反应之一,该反应主要用于在有机分子中引入氰基,扩展分子的化学功能性或改变分子的药理活性。

TMSCN,全名为三甲基氰硅烷(Trimethylsilyl cyanide,CAS:7677-24-9),便是一种常用的氰基化试剂。 它是一种无色至淡黄色液体,化学式为(CH 3 ) 3 SiCN,苦杏仁味,溶于大多数有机溶剂,如二氯甲烷、氯仿等; 易燃 ,燃烧生成剧毒气体,需要在干燥氮气或其他惰性气体保护下密闭保存,避免与水、酸碱以及质子性溶剂接触。

图:TMSCN 结构式与实拍

与传统的氰基化试剂氰化钠、氰化氢相比较,相比较,TMSCN具有空间选择性高、毒性小、使用条件温和、转化率高的优点,特别适用于医药、精细化学品等产品的合成,用它作为分子建构物料会更加安全和有效。

TMSCN 主要用于有机合成中的氰化反应。 它可与酰卤、酸酐、醛、酮等底物反应,引入氰基 (-CN) 到有机分子中,TMSCN同样也可以用于α-氨基酸的腈类前体以及氰醇类化合物的合成,同时TMSCN也可以用于α氰基取代的烯醇硅醚的生成和转化以及羧基的活化和转化,拥有着广泛的用途。

1.1 Strecker合成

TMSCN 可以与醛或酮以及氨和醇反应,通过 Strecker 反应合成α-氨基酸的腈类前体。

图:来自有机人名反应-Strecker反应

1.2 与醛反应

TMSCN 可以与醛反应,形成α氰基取代的烯醇硅醚。

图:来自文献Facile synthesis of 2-(2-chloroquinolin-3-Yl)-2-((trimethylsilyl)oxy)acetonitriles utilizing TMSCN-ZnI2/DCM

1.3 与羰基反应及后续转化

TMSCN 可以与含羰基化合物如酮反应 ,形成的中间体可以与酸酐反应生成酯。

图:来自文献An efficient and facile one-pot synthesis of cyanohydrin estersfrom carbonyl compounds catalyzed by iron(III) chloride

1.4 有机合成的其他氰化反应

TMSCN 还可以与卤代烃、烯烃等底物反应,形成相应的氰化物,用于构建碳-碳键和碳-氮键。

图:来自文献An efficient and facile one-pot synthesis of cyanohydrin estersfrom carbonyl compounds catalyzed by iron(III) chloride

目前TMSCN的市场需求呈现相对稳定的状态,在国内广泛应用于有机合成领域,主要应用于氨基酸合成、药物合成、农药合成以及涂料等其他有机化合物的合成。

图:TMSCN的国内应用占比

TMSCN 国内生产厂家较少,主流反应体系为非均相氰化钠取代反应,转化率较低,虽然氰化钠可以用氰化银取代,但成本太高,且废渣不易处理。作为重要的氰基化试剂,TMSCN的可替代性不强,属于市场需求的“独一份儿”,找到性价比高的TMSCN仍然是相关需求企业的重要任务。

网化研选 精选优质供应商,优化生产工艺,提高 TMSCN 转化率的同时降低杂质含量,最终成品含量高达97%

2.1 超优品质

多重检测结果,真真实实的 97%品质,成品颜色透亮,品质极佳。

图:网化 TMSCN-产品实拍

图:网化 TMSCN-GC 图谱

图:网化 TMSCN-HNMR 图谱

2.2 包装升级

网化与供应商深度合作,不仅从生产工艺上进行了优化,对产品的包装也进行了升级,1-20kg 除了用基础的氟化瓶包装外,还用铝箔袋进行抽真空包装,增强了运输途中以及收货过程中的安全性;20kg 以上的包装则从以往的法兰桶升级为钢塑桶,安全性更高。

2.3 现货立发

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