采用静电纺丝技术,以聚乳酸(PLA)为生物聚合物基质,以磷酸镧纳米粒子(LaPO4)为能量下转换材料,制备了一种新型生物聚合物/无机纳米粒子杂化纤维。在与PLA结合并进行静电纺丝之前,对微波辅助水热法获得的LaPO4纳米结构进行了研究,以深入了解其合成参数,因为众所周知,其结构和形态随温度和pH的变化而变化。在400℃煅烧样品中检测到具有混合形态(棒状和半球形)的六方相和单斜相LaPO4纳米颗粒的高疏水性样品,而600℃煅烧的样品主要为半球状单斜相。通过静电纺丝技术处理后,检测到在pH1和11下获得的半球形和正交晶体形态的最小颗粒,其均匀分布在PLA中。振动分析表明,PLA中的酯基(RCOOR')在与LaPO4纳米粒子的相互作用中起着关键作用。综上所述,这些材料可以在生物医学领域取代传统的聚合物。
图1.在不同条件下合成的LaPO4的FT-IR。
图2.a)由微波辅助水热法合成的LaPO4得XRD图谱,其在最强反射中的d间距与烧结温度有关。
图3.选定条件下LaPO4的XPS光谱,分析了a)La 3d、b)O 1s、c)La 4d和d)P 2p区域及其相应的去卷积。
图4.LaPO4烧结样品在400℃(a-d)和600℃(e-h)不同条件下的TEM显微照片和SAED图。
图5.a)在pH1和pH11下合成的LaPO4得FT-IR光谱,b)XRD图谱,c-d)单斜晶体LaPO4和e-f)正交晶体LaP5O14。
图6.发射光谱:a)pH1(λe=488nm),b)pH1(λe=375nm),c)pH11(λe=488nm)和d)pH11(λe=375nm)。
图7.分散在PLA中的LaPO4的FT-IR光谱:a)pH1,b)pH11;c)结构相互作用,d)图解显示了LaPO4在纤维内的物理相互作用(3D)。
图8.对应于分散在PLA中的LaPO4的SEM显微照片:a-c)0.1wt%LaPO4(pH1),e-h)0.1wt%LaPO4(pH1),e-h)0.1wt%LaPO4(pH11),i)0.5wt%LaPO4(pH11)。
图9.分散在PLA中的LaPO4的TEM显微照片:a)在pH1下为0.5wt%和b)在pH1下为0.1wt%,c)在pH11下为1wt%LaPO4和d)在pH11下为0.1wt%LaPO4。
图10.在(a-d)pH1和(e-h)pH11下将0.1wt%LaPO4掺入PLA基质中的发射光谱和LCSM显微照片。