正如我们在<常用人名反应(1)-傅克反应(傅克酰基化反应)>中所讲,傅克烷基化反应一般得到的都是混合物,且难以分离,所以在合成反应中意义不大。傅克反应通常意义上指批的是傅克酰基化反应。
傅克(傅瑞德尔-克拉夫茨)酰基化反应:芳香烃在路易斯酸作用下,环上的氢原子被酰基所取代,生成芳香酮的过程。
(James Mason Crafts,1839~1917)
傅克酰基化反应是制备α-芳香酮最重要的方法,以α-芳香酮为过渡,可以进一步以高产率方式制备烷基芳烃、
β-取代芳酮和α-芳香胺等诸多化合物。
最简单的傅克酰基化反应是苯与乙酰氯,在二氯甲烷溶剂中,无水三氯化铝催化下,生成苯乙酮。
傅克酰基化反应的机理研究已经非常透彻,简单的说就是在二氯甲烷溶剂中,无水三氯化铝催化乙酰氯生成乙基碳正离子,乙基碳正离子进攻富电子苯环,取代苯环上氢生成苯乙酮。
机理图如下:
傅克酰基化反应的底物要求富电子芳环,即供电子基取代芳环,如甲基、甲氧基等;吸电子基取代芳环以缺电子程度,反应难度增加,比如硝基,硝基苯一般不发生傅克酰基化反应,可以用来做为本反应的溶剂。
反应的试剂最常用为酰氯,其次为酸酐,要求易解离成碳基正离子;
反应的溶剂最常用为二氯甲烷,还有二氯乙烷、硝基甲烷、硝基苯和二硫化碳等;
反应的催化剂最常用为三氯化铝,还有无水氯化锌、三氯化铁、四氯化钛等;
傅克酰基化反应由于生成的芳香酮活性降低,一般产率较高。
比如:
傅克酰基化反应在工业化较为成熟,常规的生产方法难以形成核心竞争力,此反应的研究要点在于以下几:
遏制异构体,提高产率;优化反应条件,使反应更平稳;简化后处理,提高生产效率;粗品纯化,提高质量。
这部分内容每一个都可以单独成文,我们将在后面分开讲述。
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